一是空白值偏高導致的 “正向誤差"。總磷測定需以空白溶液校正基線，若過硫酸鉀含磷雜質（如純度 98% 以下產品常含 0.001%-0.005% 磷），消解后會轉化為正磷酸鹽，使空白吸光度從合格值（≤0.03Abs）升至 0.05-0.1Abs。以地表水總磷（0.05-0.1mg/L）為例，空白誤差會讓測定結果虛高 30%-80%，如實際值 0.05mg/L 的水樣，可能被誤測為 0.065-0.09mg/L，超出國標 Ⅲ 類水限值（0.2mg/L）的風險雖低，但對低濃度水樣（如飲用水≤0.01mg/L）會直接導致 “假超標"。

二是消解不全引發的 “負向誤差"。過硫酸鉀純度不足（如低于 95%）時，有效氧化劑含量下降，難以將有機磷、化為正磷酸鹽。對工業廢水（有機磷占比 30% 以上），回收率會從 95%-105% 降至 60%-80%，實際值 1mg/L 的水樣可能被測為 0.6-0.8mg/L，誤差達 20%-40%，若以此數據評估污水處理效果，會誤判處理效率達標，掩蓋污染問題。

三是雜質顯色干擾造成的 “隨機誤差"。過硫酸鉀中的鐵、銅等金屬雜質（純度不達標產品可能含 0.01% 以上），會與鉬酸鹽顯色劑反應生成深色絡合物，使吸光度波動幅度從≤2% 擴大至 5%-10%。例如同一樣品多次測定，結果可能在 0.8-1.2mg/L 間波動，無法滿足實驗精密度要求，導致數據失去參考價值。