重鉻酸鉀法（GB 11914-89）與CODMn?（GB 11892-89）是水質(zhì) COD 測定的兩大核心技術(shù)，二者因氧化劑氧化性、反應(yīng)條件不同，在適用場景、檢測范圍及干擾控制上存在顯著差異，具體如下：

重鉻酸鉀法憑借強(qiáng)氧化性（硫酸介質(zhì)、165℃回流 2h），主打高濃度、復(fù)雜基質(zhì)水樣，如工業(yè)廢水、生活污水。未稀釋時(shí)檢測范圍為 50-700mg/L，經(jīng)合理稀釋后可拓展至 10000mg/L 以上，能有效氧化烴類、酚類等多數(shù)有機(jī)物；低濃度檢測可換用 0.025mol/L 試劑，覆蓋 5-50mg/L 區(qū)間，但低于 10mg/L 時(shí)準(zhǔn)確度略有下降。

CODMn?性較弱（酸性 / 堿性條件，加熱或常溫反應(yīng)），僅適用于低濃度、清潔水樣，如地表水、飲用水、地下水。酸性法檢測范圍 0.5-4.5mg/L，堿性法可擴(kuò)展至 0.5-10mg/L，對(duì)難氧化有機(jī)物（如多環(huán)芳烴）響應(yīng)差，高濃度水樣易因氧化劑耗盡導(dǎo)致結(jié)果失真。

重鉻酸鉀法主要干擾為氯離子（Cl?），可通過加入硫酸汞（HgSO?與 Cl?質(zhì)量比 10:1）形成穩(wěn)定絡(luò)合物，屏蔽≤2000mg/L 的 Cl?；亞硝酸鹽干擾可加氨基磺酸消除，其他還原性離子影響較小，整體干擾可控性強(qiáng)。

CODMn?干擾更復(fù)雜：酸性條件下 Cl?＞300mg/L 即顯著干擾且無有效屏蔽劑，需換用堿性法緩解；Fe2?、NO??等還原性離子均會(huì)消耗試劑，導(dǎo)致結(jié)果偏高；同時(shí)對(duì)反應(yīng)酸度要求嚴(yán)苛，酸度過高或過低均會(huì)影響測定準(zhǔn)確性，干擾處理難度更大。

實(shí)際檢測中，需根據(jù)水樣清潔度、有機(jī)物濃度及氯離子含量選擇方法，確保數(shù)據(jù)可靠性。